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　　膠黏劑聚合物分子的主鏈結構決定聚合物的剛柔性。聚合物的柔性大，有利于其分子或鏈段的運動或擺動，使粘接體系中兩種分子容易相互靠近并產(chǎn)生吸附力。剛性聚合物在這方面的性能較差，但耐熱性好。主鏈結構與剛柔性的基本關系如下。

　?、倬酆衔锓肿又麈溔羧坑蓡捂I組成，由于每個鍵都能發(fā)生內旋轉，因此，聚合物的柔性大。此外，單鍵的鍵長和鍵角增大，分子鏈內旋作用變強。聚硅氧烷有很大的柔性就是此原因造成的。

　?、谥麈溨腥绾蟹茧s環(huán)結構，由于芳雜環(huán)不易內旋轉，故此類聚合物如聚砜、聚苯醚、聚酰亞胺等的剛性都較大，其粘接性能也差，但耐熱性能好。

　　③含有孤立雙鍵的大分子，雖然雙鍵本身不能內旋轉，但它使鄰近單鍵的內旋轉易于產(chǎn)生，如聚丁二烯等。

　?、芎泄曹楇p鍵的聚合物，其分子沒有內旋轉作用，剛性大，耐熱性好，但其粘接性能較差。聚苯、聚乙炔等屬于此類聚合物。